1绪论1
1  1高分子的基本概念1
1  2聚合物的分类和命名2
1  2  1聚合物的分类2
1  2  2聚合物的命名2
1  3聚合反应6
1  3  1按单体  聚合物结构变化分类6
1  3  2按聚合机理分类7
1  4分子量及其分布8
1  4  1平均分子量8
1  4  2分子量分布9
1  5大分子微结构10
1  6线形、支链形和交联形大分子11
1  7凝聚态和热转变11
1  7  1凝聚态11
1  7  2玻璃化温度和熔点12
1  8高分子材料和力学性能13
1  9高分子化学发展简史14
提要16
思考题17
计算题17
2缩聚和逐步聚合18
2  1引言18
2  2缩聚反应19
2  3线形缩聚反应的机理21
2  3  1线形缩聚和成环倾向21
2  3  2线形缩聚机理21
2  3  3缩聚中的副反应23
2  4线形缩聚动力学24
2  4  1官能团等活性概念24
2  4  2不可逆线形缩聚动力学24
2  4  3可逆平衡线形缩聚动力学28
2  5线形缩聚物的聚合度29
2  5  1反应程度和平衡常数对聚合度的影响29
2  5  2基团数比对聚合度的影响30
2  6线形缩聚物的聚合度分布32
2  6  1聚合度分布函数32
2  6  2聚合度分布指数33
2  7体形缩聚和凝胶化33
2  7  1Carothers法凝胶点的预测34
2  7  2Flory统计法36
2  7  3凝胶点的测定方法37
2  8缩聚和逐步聚合的实施方法38
2  8  1缩聚和逐步聚合热力学和动力学的特征38
2  8  2逐步聚合的实施方法39
2  9重要缩聚物和其他逐步聚合物40
2  10聚酯40
2  10  1概述40
2  10  2线形饱和脂族聚酯41
2  10  3涤纶聚酯41
2  10  4全芳族聚酯42
2  10  5不饱和聚酯42
2  10  6醇酸树脂与涂料43
2  11聚碳酸酯43
2  12聚酰胺44
2  12  12  2系列脂族聚酰胺45
2  12  2聚酰胺  646
2  12  3芳族聚酰胺46
2  13聚酰亚胺和高性能聚合物47
2  13  1聚酰亚胺48
2  13  2聚苯并咪唑类48
2  13  3梯形聚合物49
2  14聚氨酯和其他含氮杂链缩聚物49
2  14  1聚氨酯49
2  14  2聚脲51
2  15环氧树脂和聚苯醚52
2  15  1环氧树脂52
2  15  2聚苯醚53
2  16聚砜和其他含硫杂链聚合物54
2  16  1聚砜54
2  16  2聚苯硫醚55
2  16  3聚多硫化物——聚硫橡胶56
2  17酚醛树脂56
2  17  1碱催化酚醛预聚物（resoles）56
2  17  2酸催化酚醛预聚物——热塑性酚醛树脂（novolacs）58
2  18氨基树脂59
2  18  1脲醛树脂59
2  18  2三聚氰胺树脂59
提要60
思考题62
计算题63
3自由基聚合65
3  1加聚和连锁聚合概述65
3  2烯类单体对聚合机理的选择性66
3  3聚合热力学和聚合  解聚平衡68
3  3  1聚合热力学的基本概念68
3  3  2聚合热（焓）和自由能69
3  3  3聚合上限温度和平衡单体浓度70
3  3  4压力对聚合  解聚平衡和热力学参数的影响72
3  4自由基聚合机理72
3  4  1自由基的活性72
3  4  2自由基聚合机理73
3  4  3自由基聚合和逐步缩聚机理特征的比较75
3  5引发剂75
3  5  1引发剂的种类75
3  5  2氧化  还原引发体系77
3  5  3引发剂分解动力学78
3  5  4引发剂效率80
3  5  5引发剂的选择80
3  6其他引发作用81
3  6  1热引发聚合81
3  6  2光引发聚合81
3  6  3辐射引发聚合83
3  6  4等离子体引发聚合84
3  6  5微波引发聚合85
3  7聚合速率85
3  7  1概述85
3  7  2微观聚合动力学研究方法86
3  7  3自由基聚合微观动力学86
3  7  4自由基聚合基元反应速率常数89
3  7  5温度对聚合速率的影响90
3  7  6凝胶效应和宏观聚合动力学90
3  7  7转化率  时间曲线类型92
3  8动力学链长和聚合度92
3  9链转移反应和聚合度93
3  9  1链转移反应对聚合度的影响94
3  9  2向单体转移95
3  9  3向引发剂转移96
3  9  4向溶剂或链转移剂转移96
3  9  5向大分子转移97
3  10聚合度分布98
3  10  1歧化终止时的聚合度分布98
3  10  2偶合终止时的聚合度分布99
3  11阻聚和缓聚100
3  11  1阻聚剂和阻聚机理100
3  11  2烯丙基单体的自阻聚作用102
3  11  3阻聚效率和阻聚常数103
3  11  4阻聚剂在链引发速率测定中的应用104
3  12自由基寿命和链增长、链终止速率常数的测定104
3  12  1非稳态期自由基浓度的变化105
3  12  2假稳态阶段自由基寿命的测定106
3  12  3链增长和链终止速率常数测定方法的发展108
3  13可控/“活性”自由基聚合109
3  13  1概述109
3  13  2氮氧稳定自由基法110
3  13  3引发转移终止剂（Iniferter）法111
3  13  4原子转移自由基聚合（ATRP）法111
3  13  5可逆加成  断裂转移（RAFT）法112
提要113
思考题115
计算题116
4自由基共聚合119
4  1引言119
4  1  1共聚物的类型和命名119
4  1  2研究共聚合反应的意义119
4  2二元共聚物的组成120
4  2  1共聚物组成微分方程120
4  2  2共聚行为——共聚物组成曲线122
4  2  3共聚物组成与转化率的关系125
4  3二元共聚物微结构和链段序列分布127
4  4前末端效应128
4  5多元共聚129
4  6竞聚率131
4  6  1竞聚率的测定132
4  6  2影响竞聚率的因素134
4  7单体活性和自由基活性134
4  7  1单体活性135
4  7  2自由基活性135
4  7  3取代基对单体活性和自由基活性的影响136
4  8Q  e概念138
4  9共聚速率139
4  9  1化学控制终止140
4  9  2扩散控制终止141
提要141
思考题142
计算题143
5聚合方法145
5  1引言145
5  2本体聚合146
5  2  1苯乙烯连续本体聚合147
5  2  2甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚合——有机玻璃板的制备147
5  2  3氯乙烯间歇本体沉淀聚合147
5  2  4乙烯高压连续气相本体聚合148
5  3溶液聚合148
5  3  1自由基溶液聚合148
5  3  2丙烯腈连续溶液聚合148
5  3  3醋酸乙烯酯溶液聚合149
5  3  4丙烯酸酯类溶液共聚合149
5  3  5离子型溶液聚合149
5  3  6超临界CO2中的溶液聚合150
5  4悬浮聚合150
5  4  1概述150
5  4  2液  液分散和成粒过程151
5  4  3分散剂和分散作用151
5  4  4氯乙烯悬浮聚合152
5  4  5苯乙烯悬浮聚合153
5  4  6微悬浮聚合153
5  5乳液聚合153
5  5  1概述153
5  5  2乳液聚合的主要组分154
5  5  3乳化剂和乳化作用154
5  5  4乳液聚合机理156
5  5  5乳液聚合动力学159
5  6乳液聚合技术进展161
5  6  1种子乳液聚合161
5  6  2核壳乳液聚合161
5  6  3无皂乳液聚合162
5  6  4微乳液聚合162
5  6  5反相乳液聚合163
5  6  6分散聚合163
提要164
思考题164
计算题165
6离子聚合167
6  1引言167
6  2阴离子聚合168
6  2  1阴离子聚合的烯类单体168
6  2  2阴离子聚合的引发剂和引发反应168
6  2  3单体和引发剂的匹配170
6  2  4活性阴离子聚合的机理和应用171
6  2  5特殊链终止和链转移反应172
6  2  6活性阴离子聚合动力学172
6  2  7阴离子聚合增长速率常数及其影响因素174
6  2  8丁基锂的缔合和解缔合176
6  2  9丁基锂的配位能力和定向作用177
6  3阳离子聚合179
6  3  1阳离子聚合的烯类单体179
6  3  2阳离子聚合的引发体系和引发作用180
6  3  3阳离子聚合机理182
6  3  4阳离子聚合动力学184
6  3  5影响阳离子聚合速率常数的因素186
6  3  6聚异丁烯和丁基橡胶187
6  4离子聚合与自由基聚合的比较187
6  5离子共聚188
6  5  1阴离子共聚189
6  5  2阳离子共聚189
提要190
思考题190
计算题191
7配位聚合193
7  1引言193
7  2聚合物的立体异构现象193
7  2  1立体（构型）异构及其图式193
7  2  2立构规整聚合物的性能196
7  2  3立构规整度196
7  3Ziegler  Natta引发剂198
7  3  1Ziegler  Natta引发剂的两主要组分198
7  3  2Ziegler  Natta引发剂的溶解性能198
7  3  3Ziegler  Natta引发剂的反应199
7  3  4Ziegler  Natta引发剂两组分对聚丙烯等规度和聚合活性的影响199
7  3  5Ziegler  Natta引发体系的发展201
7  4丙烯的配位聚合202
7  4  1丙烯配位聚合反应历程203
7  4  2丙烯配位聚合动力学203
7  4  3丙烯配位聚合的定向机理205
7  5极性单体的配位聚合206
7  6茂金属引发剂207
7  7共轭二烯烃的配位聚合208
7  7  1共轭二烯烃和聚二烯烃的构型208
7  7  2二烯烃配位聚合的引发剂和定向机理209
提要211
思考题212
8开环聚合213
8  1环烷烃开环聚合热力学213
8  2杂环开环聚合热力学和动力学特征215
8  3三元环醚的阴离子开环聚合216
8  3  1环氧乙烷阴离子开环聚合的机理和动力学217
8  3  2聚醚型表面活性剂的合成原理217
8  3  3环氧丙烷阴离子开环聚合的机理和动力学218
8  4环醚的阳离子开环聚合219
8  4  1概述219
8  4  2丁氧环和四氢呋喃的阳离子开环聚合220
8  4  3环醚的阳离子开环聚合机理220
8  5羰基化合物和三氧六环的阳离子开环聚合222
8  5  1羰基化合物的阳离子聚合222
8  5  2三氧六环（三聚甲醛）的阳离子开环聚合223
8  6己内酰胺的阴离子开环聚合223
8  6  1概述223
8  6  2己内酰胺阴离子开环聚合的机理224
8  7聚硅氧烷225
8  7  1单体226
8  7  2聚合原理226
8  7  3结构性能与应用227
8  7  4改性227
8  8聚磷氮烯227
8  8  1概述227
8  8  2聚磷氮烯的合成方法228
8  9聚氮化硫229
提要229
思考题230
计算题231
9聚合物的化学反应232
9  1聚合物化学反应的特征232
9  1  1大分子基团的活性232
9  1  2物理因素对基团活性的影响232
9  1  3化学因素对基团活性的影响233
9  2聚合物的基团反应233
9  2  1聚二烯烃的加成反应233
9  2  2聚烯烃和聚氯乙烯的氯化234
9  2  3聚醋酸乙烯酯的醇解236
9  2  4聚丙烯酸酯类的基团反应236
9  2  5苯环侧基的取代反应236
9  2  6环化反应237
9  2  7纤维素的化学改性237
9  3反应功能高分子240
9  3  1概述240
9  3  2高分子试剂240
9  3  3高分子底物和固相合成241
9  3  4高分子催化剂242
9  4接枝共聚242
9  4  1长出支链243
9  4  2嫁接支链245
9  4  3大单体共聚接枝245
9  5嵌段共聚246
9  5  1活性阴离子聚合246
9  5  2特殊引发剂247
9  5  3力化学247
9  5  4缩聚反应247
9  6扩链248
9  7交联248
9  7  1二烯类橡胶的硫化249
9  7  2过氧化物自由基交联250
9  7  3缩聚及相关反应交联251
9  7  4辐射交联251
9  8降解与老化252
9  8  1热降解252
9  8  2力化学降解254
9  8  3水解、化学降解和生化降解255
9  8  4氧化降解256
9  8  5光降解和光氧化降解258
9  8  6老化和耐候性260
9  8  7聚合物的可燃性和阻燃260
提要261
习题263
参考文献265